水溶性引發(fā)劑這類引發(fā)劑體系的氧化劑有過氧化氫、過硫酸鹽、氫過氧化物等,還原劑有硫酸亞鐵,亞硫酸鈉等無機(jī)物和醇、胺、草酸和葡萄糖過氧化氫等有機(jī)化合物。過氧化氫、過硫酸鹽、氫過氧化物與亞鐵鹽組成氧化一還原體系后,活化能減小,可在較低的溫度下引發(fā)聚合。高錳酸鉀或草酸不能單獨做引發(fā)劑,但兩者混合后可作為引發(fā)劑。油溶性氧化一還原引發(fā)劑這類引發(fā)劑的氧化劑有氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧化二酰基等,用做還原劑的有叔胺、環(huán)烷酸鹽、硫醇及有機(jī)金屬化合物等,其中過氧化苯甲酰是常用的引發(fā)劑。近年來出現(xiàn)了一些鋅、硼、鋁等有機(jī)化合物與氧配合組成的低氧化一還原引發(fā)體系,另外還有過渡金屬碳基化合物和鰲合物用作引發(fā)劑。河南TPA過氧化物三甲基己酸叔丁酯!湖北二特戊基過氧化物
有機(jī)過氧化物是在本世紀(jì)初開始工業(yè)化生產(chǎn),當(dāng)時只用作漂白劑,如今則主要用作自由基引發(fā)劑,有時也用作有機(jī)合成中的氧化劑,近年來,由于塑料需要量的不斷增長,過氧化物的需求量已增長了幾倍.單生產(chǎn)高壓聚乙烯一項,全世界的過氧化物就有10~20種不同的化合物(包括液體的)有機(jī)過氧化物是一種常見的聚合引發(fā)劑,具有引發(fā)效率高,聚合反應(yīng)后無殘留物集聚的優(yōu)勢,因此被應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)之中,尤其在高壓聚乙烯生產(chǎn)中,能夠聚合生產(chǎn)出低密度的聚乙烯產(chǎn)品,因此加強(qiáng)過氧化物在高壓聚乙烯生產(chǎn)中的應(yīng)用,能夠有效的提高產(chǎn)品質(zhì)量,從而增加化工企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。江蘇TPA過氧化物三甲基己酸叔丁酯江蘇叔丁基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
其它過氧類包括過氧化二烷類和過氧化二碳酸酯類等。過氧化二烷類有過氧化二異丙苯和過氧化二叔丁基,活性比氫過氧化物高,屬低偏中活性引發(fā)劑。過氧化二碳酸酯類過氧化物是一類高活性過氧化物,穩(wěn)定性差,該類過氧化物的特點是烴基結(jié)構(gòu)對其活性影響較小,并存在溶劑效應(yīng)。氧化一還原引發(fā)劑氧化一還原組分是由組成它的氧化劑和還原劑之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)而產(chǎn)生能引發(fā)的自由基,這類引發(fā)劑稱為氧化一還原體系。該類引發(fā)劑特點是活化能較低,可在低溫下引發(fā)聚合,而有較快的聚合速率。這類引發(fā)劑包括水溶性引發(fā)劑和油溶性引發(fā)劑。
傳統(tǒng)生產(chǎn)二叔丁基過氧化物工藝多為間歇釜式反應(yīng),以叔丁醇為原料,在硫酸作用下,與過氧化氫反應(yīng),生成叔丁基過氧化氫,進(jìn)一步與叔丁醇反應(yīng)可制得。存在的問題如下:為了安全,過氧化氫濃度低,反應(yīng)時間長,產(chǎn)生的廢硫酸廢水比較多,反應(yīng)過程不易控制。中國有一項工藝公布了一種二叔丁基過氧化物的生產(chǎn)方法,該方法將一定濃度的硫酸、過氧化氫、磷鎢酸混合后,將叔丁醇加入混合溶液中反應(yīng)得到叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化氫混合物,該方法加入了磷鎢酸和穩(wěn)定劑,增加了成本,增加了后處理的難度,而且產(chǎn)物是叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化物的混合物混合物,需要加壓蒸餾分離,增加了處理成本,另外該方法使用的是35%的濃硫酸,增加了反應(yīng)后的廢水。上海二特戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
有機(jī)過氧化物的特征是受熱超過一定溫度后會分解產(chǎn)生含氧自由基,不穩(wěn)定、易分解。而含氧自由基是人類老化的蕞根本原因,會加速細(xì)胞老化、死亡。還原劑是在氧化還原反應(yīng)里,失去電子的物質(zhì),還原劑本身具有還原性,被氧化,其產(chǎn)物叫氧化產(chǎn)物。大部分還原劑都無多少危害,但是像二硫蘇糖醇(DTT)這一種強(qiáng)還原劑,會散發(fā)一種難聞的氣味,導(dǎo)致因不慎吸入、咽下或皮膚吸收而危害健康。當(dāng)強(qiáng)氧化劑與還原性物質(zhì)在一起存放時,可能會發(fā)生劇烈的氧化還原反應(yīng)。還原反應(yīng)會放出大量的熱和氣體,極易發(fā)生燃燒甚至更強(qiáng)烈的反應(yīng)。所以強(qiáng)氧化劑與還原劑應(yīng)分開存放。蕞常見的就是鈉單質(zhì)(還原劑)遇水(氧化劑)劇烈的化學(xué)反應(yīng)。重慶二叔戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!上海液態(tài)過氧化物BPO
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叔丁基過氧化氫的制法:叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯,再與過氧化氫反應(yīng)而得。將叔丁醇加入反應(yīng)鍋,攪拌下于35℃加入過氧化氫,然后升溫至50℃,滴加70%硫酸,加完后反應(yīng)5h,溫度保持在55-60℃,靜置分層,取上部油層用無水硫酸鈉干燥,過濾,得叔丁基過氧化氫。具體操作:一、于裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入叔丁醇。二、74g(1.0mol),冰浴冷卻,加入140g70%的硫酸(1.0mol),于5℃反應(yīng)生成硫酸單叔丁酯。而后0~5℃滴加27%的過氧化氫126g(1.0mol),約30min加完。加完后室溫放置過夜。分出有機(jī)層,用碳酸鎂和10mL水組成的懸濁液中和,20mL水洗滌,無水硫酸鎂干燥,得產(chǎn)品70.5g,其中含66%的叔丁基氫過氧化物,34%的過氧化二叔丁基,活性氧含量11.74%。用填充柱進(jìn)行減壓分餾,收集12~13℃/2.66kPa的餾分為過氧化二叔丁基,4.5~5℃/266Pa的餾分為化合物,不能常壓蒸餾。湖北二特戊基過氧化物